As for the words of Pali and Sanskrit origin, it is said that there are two types of initial consonants appearing in pair.
The first type includes the words whose initial consonants originally come together (such as สยมพร). In Thai, the initial consonants of this type are read according to the rules of cluster.
The second type includes the words whose initial consonants originally appear as separate syllables (such as สมาทาน).
In Thai, their initial cosonants are read as the different syllables (of the same word).
RID:
สมาทาน [สะมา-] ก. รับเอาถือเอาเป็นข้อปฏิบัติ เช่น สมาทานศีล. (ป., ส.).
http://www.thai-language.com/id/32812
สยมพร [สะหยมพอน] น. พิธ๊เลือกคู่ของกษัตริย์สมัยโบราณ, การเลือกผัวของนางกษัตริย์สมัยโบราณ, สยัมพร สยุมพร หรือสวยมพร ก็ใช้. (ป. สยํวร; ส. สวยํวร).
http://www.thai-language.com/id/24499